我國有機廢氣治理行業(yè)2014年發(fā)展綜述
1.年度行業(yè)發(fā)展狀況分析
1.1行業(yè)發(fā)展環(huán)境
2010年國務院發(fā)布的《關(guān)于推進大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量指導意見》通知,將VOCs與顆粒物、SO2和NOx一起列為需重點進行防控的大氣污染物,把開展VOCs防治作為大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作的重要組成部分。為此,“十二五”國家大氣污染防治規(guī)劃將大氣污染防治工作擴展至揮發(fā)性有機污染物,實行多污染聯(lián)合控制,2012年在《重點區(qū)域大氣污染防治“十二五”規(guī)劃》中提出全面展開揮發(fā)性有機物污染防治工作,確定了重點區(qū)域揮發(fā)性有機物污染防治目標。2013年9月,國務院發(fā)布了《大氣污染防治行動計劃》,對VOCs的污染防治工作提出了一些具體的要求,包括:(1)制定、修訂重點行業(yè)排放標準,用法律、標準“倒逼”產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級;(2)強制公開污染企業(yè)環(huán)境信息;(3)推進揮發(fā)性有機物污染治理,在石化、有機化工、表面涂裝、包裝印刷等行業(yè)實施揮發(fā)性有機物綜合整治;(4)大力推行清潔生產(chǎn),完善涂料、油墨、膠粘劑等產(chǎn)品揮發(fā)性有機物限值標準,推廣使用水性涂料、油墨、膠粘劑,鼓勵生產(chǎn)、銷售和使用低毒、低揮發(fā)性有機溶劑;(5)將揮發(fā)性有機物納入排污費征收范圍,加大排污費征收力度,提高排污費征收標準。
眾所周知,我國VOCs的污染防治工作起步較晚,與VOCs的污染防治工作有關(guān)的政策法規(guī)和管理制度體系不健全,嚴重制約了VOCs污染治理產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。這些國家政策、文件的出臺和發(fā)布,為我國有機廢氣治理行業(yè)的發(fā)展打開了契機,引發(fā)了VOCs治理行業(yè)的快速發(fā)展。
根據(jù)《重點區(qū)域大氣污染防治“十二五”規(guī)劃》和《大氣污染防治行動計劃》所提出的要求,2014年國家和地方都明顯加強了VOCs污染防治政策法規(guī)和管理制度體系的制修訂工作。一是啟動了VOCs排污收費制度的研究制定工作,引起了排污行業(yè)與企業(yè)的極大關(guān)注,有力推動了VOCs的治理工作。二是國家和地方全面啟動了重點行業(yè)VOCs排放標準的制定工作。由于涉及到VOCs排放的重點行業(yè)眾多,原有的國家標準中涉及到VOCs的只有11項(見表1),遠不能滿足VOCs排放控制要求,為此近年來啟動了一系列重點行業(yè)排放標準的制定工作(見表2),其中部分目前已經(jīng)完成,大部分目前尚在制定過程中。此外,一些重點區(qū)域也紛紛啟動了各個重點行業(yè)地方排放標準的制定工作,已經(jīng)完成了一部分(見表3 –表6),大量的還在制定過程中,有些已經(jīng)走在了國家排放標準的前面,為各地VOCs的治理工作提供了依據(jù)。三是在2013年發(fā)布《吸附法工業(yè)有機廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范》和《催化燃燒法工業(yè)有機廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范》的基礎上,2014年開始啟動了《蓄熱燃燒法工業(yè)有機廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范(RTO)》的制定工作,為企業(yè)進行環(huán)境工程設計、污染治理工程驗收后的運行維護、為環(huán)保部門進行污染物排放管理提供了技術(shù)依據(jù),為規(guī)范環(huán)境工程建設市場,保證治理工程質(zhì)量,實現(xiàn)達標排放提供了重要的技術(shù)保障。
在2013年9月《大氣污染防治行動計劃》頒布以后,受到大環(huán)境的影響,各地明顯加強了VOCs污染治理的力度。京津冀等地區(qū)先后出臺了重點污染源VOCs污染治理的獎勵政策(治理補貼),補貼力度達到了治理費用的30-50%,極大地推動了該地區(qū)VOCs的污染治理工作,各個重點行業(yè)和重點污染源的治理工作在2014年已經(jīng)全面展開。
表1:已經(jīng)發(fā)布的與VOCs有關(guān)的排放標準
1.大氣污染物綜合排放標準 | GB 16297-1996 |
2.惡臭污染物排放標準 | GB 14554-1993 |
3.飲食業(yè)油煙排放標準(試行) | GB 18483-2001 |
4.儲油庫大氣污染物排放標準 | GB 20950-2007 |
5.汽油運輸大氣污染物排放標準 | GB 20951-2007 |
6.加油站大氣污染物排放標準 | GB 20952-2007 |
7.合成革與人造革工業(yè)污染物排放標準 | GB 21902-2008 |
8.橡膠制品工業(yè)污染物排放標準 | GB 27632-2011 |
9.煉焦化學工業(yè)污染物排放標準 | GB 16171-2012 |
10.軋鋼工業(yè)大氣污染物排放標準 | GB 28665-2012 |
11.電池工業(yè)污染物排放標準 | GB 30484-2013 |
12.石油煉制工業(yè)污染物排放標準 | GB 31570-2015 |
13.石油化學工業(yè)污染物排放標準 | GB 31571-2015 |
14.合成樹脂工業(yè)污染物排放標準 | GB 31572-2015 |
(2014年底之前11項,2015年初發(fā)布3項)
表2:制訂中的VOCs排放標準
1.石油天然氣開發(fā)工業(yè)污染物排放標準 |
2.氯堿工業(yè)污染物排放標準 |
3.農(nóng)藥工業(yè)大氣污染物排放標準 |
4.制藥工業(yè)大氣污染物排放標準 |
5.染料工業(yè)大氣污染物排放標準 |
6.涂料、油墨及膠粘劑工業(yè)大氣污染物排放標準 |
7.VOCs無組織逸散通用控制標準 |
8.工業(yè)涂裝大氣污染物排放標準 |
9.船舶工業(yè)污染物排放標準 |
10.鑄造工業(yè)污染物排放標準 |
11.電子工業(yè)污染物排放標準 |
12.人造板工業(yè)污染物排放標準 |
13.家具制造業(yè)大氣污染物排放標準 |
14.玻璃纖維及制品工業(yè)污染物排放標準 |
15.皮革制品工業(yè)污染物排放標準 |
16.紡織印染工業(yè)污染物排放標準 |
17.印刷包裝工業(yè)大氣污染物排放標準 |
18.干洗大氣污染物排放標準 |
表3:北京市已經(jīng)發(fā)布的排放標準
1.儲油庫油氣控制排放控制和限值(DB 11/206-2010) |
2.油罐車油氣排放控制和限值(DB 11/207-2010) |
3.加油站油氣排放控制和限值(DB 11/208-2010) |
4.煉油與石油化學工業(yè)大氣污染物排放標準(DB 11/447-2007) |
5.大氣污染物綜合排放標準(DB 11/501-2007) |
6.鑄鍛工業(yè)大氣污染物排放標準(DB 11/914-2012) |
7.防水卷材行業(yè)大氣污染物排放標準(DB 11/1055-2013) |
表4:上海市已經(jīng)發(fā)布的排放標準
1.生物制藥行業(yè)污染排放標準(DB 31/373-2010) |
2.半導體行業(yè)污染物排放標準(DB 31/374-2006) |
3.汽車制造業(yè)(涂裝)大氣污染物排放標準(DB 31/859-2014) |
4.印刷業(yè)大氣污染物排放標準(DB 31/872-2015) |
5.涂料、油墨及其類似產(chǎn)品制造工業(yè)大氣污染物排放標準(DB 31/881-2015) |
表5:廣東省已經(jīng)發(fā)布的排放標準
1.家具制造行業(yè)揮發(fā)性有機化合物排放標準(DB 44/814-2010) |
2.包裝印刷行業(yè)揮發(fā)性有機化合物排放標準(DB 44/815-2010) |
3.表面涂裝(汽車制造業(yè))揮發(fā)性有機化合物排放標準(DB 44/816-2010) |
4.制鞋行業(yè)揮發(fā)性有機化合物排放標準(DB 44/817-2010) |
表6:天津市已經(jīng)發(fā)布的排放標準
工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機物排放控制標準(DB 12/524-2014) 煉油與石化、醫(yī)藥制造、橡膠制品、涂料與油墨、塑料制品、電子工業(yè)、汽車制造與維修、印刷與包裝印刷、家具制造、表面涂裝、黑色冶金以及其他行業(yè)共12類污染 |
1.2年度行業(yè)經(jīng)營狀況
揮發(fā)性有機物排放的污染具有復雜性、復合型和區(qū)域性等特點,涉及到城市區(qū)域和行業(yè)污染源。VOCs高排放量的地區(qū)主要集中在長江三角洲、珠江三角洲、京津地區(qū)和東南沿海等發(fā)達地區(qū)。工業(yè)源VOCs排放涉及的行業(yè)眾多,主要包括石化類、有機化工、醫(yī)藥化工、表面涂裝類、溶劑使用類和儲運類,污染減排與治理市場的潛力巨大。揮發(fā)性有機污染物(VOCs)具有種類繁多、排放行業(yè)眾多、排放源小而分散等特點,除了個別行業(yè)以外,單個污染源的治理規(guī)模一般較小,產(chǎn)值很低(從幾十萬到幾百萬不等,大的也有超過幾千萬的,但數(shù)量較少);此外,VOCs的治理技術(shù)體系復雜,涉及到十幾種工程技術(shù),一般一個治理企業(yè)只能掌握一種技術(shù)到幾種技術(shù)。因此,和從事除塵、脫硫、脫硝的治理工程企業(yè)相比,從事VOCs治理的企業(yè)一般規(guī)模比較小。
近年來 VOCs治理行業(yè)的發(fā)展呈現(xiàn)出以下幾個趨勢。一是新注冊成立了一大批專門從事VOCs治理的企業(yè);二是之前從事除塵、脫硫、脫硝的治理企業(yè)紛紛轉(zhuǎn)到VOCs治理領(lǐng)域,這些企業(yè)資金實力強,技術(shù)轉(zhuǎn)型較快,發(fā)展也較快;三是一些境外企業(yè)依托其技術(shù)優(yōu)勢,開始拓展我國的VOCs治理市場,這些企業(yè)技術(shù)實力強,起點高,具有大型治理工程設計經(jīng)驗,發(fā)展迅速,對境內(nèi)企業(yè)形成了很大沖擊;四是隨著環(huán)保部門對VOCs排放企業(yè)監(jiān)管力度的提高,VOCs檢測市場發(fā)展迅速,從事VOCs檢測儀器與檢測業(yè)務的企業(yè)得到了快速的發(fā)展;五是社會資本開始進入VOCs治理市場,一些技術(shù)實力較強的企業(yè)開始通過融資、注資等途徑提高了企業(yè)實力,擴大了市場競爭力,進步明顯。
從目前的企業(yè)情況來看,全國從事VOCs治理的企業(yè)應該在200-300家之間,其中約有一半的企業(yè)是在僅3年內(nèi)新注冊成立或者由除塵、脫硫、脫硝等其他治理行業(yè)轉(zhuǎn)移過來的,包括部分境外企業(yè)(單獨成立、合資公司)和境外企業(yè)的代理。由于企業(yè)規(guī)模普遍較小,非常分散,具體的企業(yè)經(jīng)營狀況統(tǒng)計非常困難。總體上講,2014年的企業(yè)經(jīng)營業(yè)績比2013年有了長足的進步。根據(jù)我們對80多家不同類型企業(yè)的調(diào)查統(tǒng)計,2014年企業(yè)產(chǎn)值在1億元以上的有8-9家,在5000萬-1億元之間的估計有30家左右,其余企業(yè)大部分年產(chǎn)值在5000萬元以下,其中相當一部分在2000萬元以下。以此推算,全國2014年VOCs治理行業(yè)的總產(chǎn)值應該在70億元以上,企業(yè)的利潤率一般都在10-15%左右,略微高于除塵、脫硫和脫硝等行業(yè)。
2.行業(yè)技術(shù)發(fā)展進展
揮發(fā)性有機化合物(VOCs)是指在常溫常壓下能夠揮發(fā)到空氣中所有有機化合物的總稱。工業(yè)固定源有機廢氣的排放所涉及的行業(yè)眾多,污染物種類繁多,組成復雜。一般的化合物種類有烴類(烷烴、烯烴和芳烴)、酮類、酯類、醇類、酚類、醛類、胺類、腈(氰)類等。與SOx、NOx和顆粒物相比,VOCs的組成復雜,治理技術(shù)體系復雜,涉及十多種技術(shù)及組合技術(shù)。在大多數(shù)情況下,由于生產(chǎn)工藝尾氣中同時含有多種污染物,需要采用組合技術(shù)進行綜合治理。
目前應用范圍最廣的治理技術(shù)主要包括吸附回收技術(shù)、吸附濃縮技術(shù)、催化燃燒技術(shù)和高溫焚燒技術(shù)等,此外,低溫等離子體技術(shù)和生物治理技術(shù)也得到了快速發(fā)展。
總體技術(shù)發(fā)展情況主要表現(xiàn)在以下幾個方面:
2.1新的吸附(再生)工藝不斷發(fā)展和完善
(1)吸附回收技術(shù)
在VOCs治理領(lǐng)域,溶劑的回收往往具有很好的經(jīng)濟效益。因此吸附回收技術(shù)研究的最多,目前也最為成熟。從目前的治理情況來看,很多行業(yè)的VOCs治理涉及到溶劑的吸附回收技術(shù)。如油氣回收、包裝印刷、集裝箱噴涂、石油化工、化學化工、原料藥制造等行業(yè)。從吸附工藝來講,低壓水蒸氣脫附再生技術(shù)依然是主流技術(shù),工藝得到了不斷地完善;近年來發(fā)展了氮氣保護再生新工藝,避免了水蒸氣的使用,減輕了回收溶劑提純費用,并提高了設備安全性,得到了大量的應用,特別是在包裝印刷行業(yè)的應用最為廣泛。吸附材料主要包括顆?;钚蕴亢突钚蕴坷w維,近年來也發(fā)展了采用蜂窩狀活性炭和分子篩轉(zhuǎn)輪吸附濃縮后再進行冷凝回收的技術(shù)途徑。
(2)吸附濃縮技術(shù)
在大部分的工業(yè)尾氣中VOCs是以低濃度、大風量的形式排放的,為了降低治理費用,通常是利用吸附材料首先對低濃度廢氣進行吸附濃縮,然后再進行冷凝回收、催化燃燒或高溫焚燒處理。吸附濃縮技術(shù)的應用近年來發(fā)展迅速,主要包括固定床吸附濃縮技術(shù)(通常采用蜂窩狀活性炭為吸附劑)和沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮技術(shù)(采用多種類型的硅鋁分子篩作為吸附劑)。其中沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮技術(shù)最早從日本企業(yè)開始的,并在全世界范圍內(nèi)得到了應用。該技術(shù)凈化效率高,尾氣排放濃度穩(wěn)定,采用高溫熱氣流再生時安全性好,被視為諸如汽車制造等噴涂行業(yè)的最佳可行治理技術(shù),國外特別是一些日本的治理工程公司近年來開始在我國大規(guī)模地推廣該技術(shù),發(fā)展迅速。國內(nèi)的黑馬環(huán)??萍脊窘陙碜陨黹_發(fā)并掌握了該技術(shù),技術(shù)上逐步走向成熟,并也得到了良好的應用。
(3)活性炭吸附集中再生技術(shù)
在諸如噴涂(如4S店噴涂)、印刷(包裝印刷和書刊印刷)等行業(yè),存在大量分散的小型企業(yè),VOCs的排放量小、排放濃度低,但不能達到目前逐步趨嚴的排放標準要求,這些企業(yè)的治理是目前VOCs減排與控制工作中的一個難題?;钚蕴课郊夹g(shù)是簡單易行、低成本的治理技術(shù),是這些企業(yè)首選的治理技術(shù)。但對單個企業(yè)進行治理,建立相應的活性炭再生系統(tǒng)費用高,小企業(yè)往往難以承擔治理費用。因此目前大量的企業(yè)只是安裝了活性炭吸附裝置,而沒有安裝活性炭再生裝置,需定期更換活性炭。由于更換活性炭的成本較高,更換下來的活性炭作為危廢處理又增加了部分成本,因此在實際運行中缺乏監(jiān)管的情況下吸附裝置實際上成為擺設。各地環(huán)保管理部門已經(jīng)逐步認識到了這個問題,為了減輕單個企業(yè)的治理費用,采用集中收集吸附后的活性炭,建立統(tǒng)一的活性炭異地再生裝置,是目前最為可行且成本低的一種模式,目前在很多地區(qū)已經(jīng)建立了統(tǒng)一的活性炭再生系統(tǒng),取得了良好的效果。
2.2 蓄熱式(催化)燃燒技術(shù)逐步替代傳統(tǒng)的(催化)燃燒技術(shù)
催化燃燒技術(shù)和高溫焚燒技術(shù)是最為普遍的燃燒VOCs治理技術(shù),也是目前VOCs治理最為有效徹底的治理技術(shù)。針對不需要對廢氣中的有機物進行回收利用時,通常采用燃燒法進行治理。無論是熱力焚燒法還是催化燃燒法都需要將廢氣加熱到相應的燃燒溫度。如果廢氣中有機物的濃度較高,廢氣燃燒后所產(chǎn)生的熱量可以維持有機物分解所需要的反應溫度,采用燃燒法是一種經(jīng)濟可行的方法。傳統(tǒng)的催化燃燒技術(shù)和高溫焚燒技術(shù)由于換熱效率低,當廢氣中有機物濃度較低時,采用需要大量能耗,治理設備運行費用高。為了提高熱利用效率,降低設備的運行費用,近年來發(fā)展了蓄熱式熱力焚燒技術(shù)(RTO)和蓄熱式催化燃燒技術(shù)(RCO)。蓄熱系統(tǒng)是使用具有高熱容量的陶瓷蓄熱體,采用直接換熱的方法將燃燒尾氣中的熱量蓄積在蓄熱體中,高溫蓄熱體直接加熱待處理廢氣,換熱效率可達到90%以上,而傳統(tǒng)的間接換熱器的換熱效率一般在50-70%。蓄熱式(催化)燃燒技術(shù)的發(fā)展大大拓寬了催化燃燒技術(shù)和高溫焚燒技術(shù)的應用范圍,可以在較低濃度下使用,近年來得到了廣泛地應用,并逐步替代了傳統(tǒng)的(催化)燃燒技術(shù)(特別是在低濃度范圍的VOCs廢氣治理)。
2.3 低溫等離子體技術(shù)異軍突起、亂象紛呈
低溫等離子體凈化技術(shù)是近年來發(fā)展起來的廢氣治理新技術(shù)。等離子體被稱為物質(zhì)的第4種形態(tài),由電子、離子、自由基和中性粒子組成。低溫等離子體有機氣體凈化就是利用介質(zhì)放電所產(chǎn)生的等離子體以極快的速度反復轟擊廢氣中的氣體分子,去激活、電離、裂解廢氣中的各種成份,通過氧化等一系列復雜的化學反應,打開污染物分子內(nèi)部的化學鍵,使復雜大分子污染物轉(zhuǎn)變?yōu)橐恍┬》肿拥陌踩镔|(zhì)(如二氧化碳和水),或使有毒有害物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o毒無害或低毒低害物質(zhì)。
低溫等離子體通常是通過前沿陡、脈寬窄(納秒級)的高壓脈沖放電在常溫常壓下獲得,其中的高能電子、離子和自由基等活性粒子可與各種污染物如CO、HC、NOx、SOx、H2S、RSH等發(fā)生作用,轉(zhuǎn)化為CO2、H2O、N2、S、SO2等無害或低害物質(zhì),從而使廢氣得到凈化。它可促使一些在通常條件下不易進行的化學反應得以進行,甚至在極短時間內(nèi)完成。
實際上,要將不同的化學鍵打開,需要的能量不同,如C-H、C-O、C-N、C-S、O-H、S-H等等。當功率較低,放電所產(chǎn)生的活性粒子能量不足時,一些大分子物質(zhì)只是被擊碎,形成一些小分子化合物,并沒有被徹底氧化。特別是對于混合氣體的凈化,有些分子容易被破壞并被徹底氧化,而有些分子則不易被破壞或者只是降解而未被徹底氧化。因此低溫等離子體技術(shù)通常凈化效率較低,一般只有30-70%(采用多級等離子體可提高凈化效率)。對于某些化合物,如芳香類污染物物,由于等離子體產(chǎn)生的能量有限,其凈化效率較低。
由于低溫等離子體技術(shù)具有反應器阻力低(系統(tǒng)的動力消耗非常低),裝置簡單,易于操作,占地面積小,使用方便等優(yōu)點,受到了用戶的青睞,近年來得到了迅速的發(fā)展。目前國內(nèi)從事該技術(shù)的治理企業(yè)迅速發(fā)展到20-30家。但在實際應用中也存在很多問題,一是作為一項新技術(shù),目前人們對于其作用機理的研究還不夠充分,針對不同污染物如何有針對性地進行等離子體發(fā)生器的設計,目前還沒有形成規(guī)律性地認識;二是目前很多企業(yè)只是在模仿該技術(shù),對技術(shù)特點理解不夠,甚至很多企業(yè)使用的是靜電除塵技術(shù),稱之謂低溫等離子體技術(shù),實際上沒有達到等離子體的能量級別。造成目前該技術(shù)的應用魚龍混雜,亂象叢生,今后應該盡快地對該技術(shù)的應用進行規(guī)范。
2.4 生物技術(shù)的發(fā)展不斷深入,適用范圍逐漸拓寬
生物法最早應用于廢氣脫臭。近年來隨著對有機污染物治理技術(shù)研究的不斷深入,生物法逐步被應用于有機污染物的治理領(lǐng)域。生物法具有設備簡單,投資及運行費用低,無二次污染等優(yōu)點,但由于生物法對有機污染物的降解速率較低,只是在處理低濃度有機廢氣時才具經(jīng)濟性。此外,由于生物菌種對有機物的消化具有很強的專一性,只是適合于易生物降解的有機物才可使用生物法進行凈化,一般生物菌劑生物法處理有機廢氣的普適性較差。
由于具有綠色環(huán)保和處理費用較低等優(yōu)點,近年來,生物法處理有機廢氣的研究工作進展很快,各種生物菌劑和填料的開發(fā)不斷地取得突破,除了在除臭領(lǐng)域的應用外,近年來逐步拓展到酮類、醛類、脂類等多種類型的有機物的凈化(在低濃度情況下使用),生物法在今后將會成為有機廢氣(特別是惡臭氣體)治理的主要技術(shù)之一。
2.5 除臭市場需求巨大,除臭技術(shù)發(fā)展迅速
異味擾民問題已經(jīng)成為影響現(xiàn)階段我國經(jīng)濟發(fā)展和社會穩(wěn)定的一個主要問題之一。異味污染物包括臭味、香味、甜味、酸味、辣味及苦味等異于一般空氣的氣味(足以引起人們厭惡或其他不良情緒反應的氣味),在這些“異味污染物”中,大部分為揮發(fā)性有機化合物,部分屬于無機污染物(硫化氫、氨、二硫化碳)。我國在《惡臭污染物排放標準GB14554-93》中規(guī)定的惡臭污染物只有8種化合物:氨、三甲胺、硫化氫、甲硫醇、甲硫醚、二甲基硫醇、二硫化碳和苯乙烯。實際上能夠?qū)θ说男嵊X引起不良反應的化合物還有很多,在GB14554-93中一并以“臭味”表示。各種有機物,特別是各類含有硫、氮、氧的雜原子有機物,如酚、醇、醛、酮、有機酸等等實際上都會對人的嗅覺產(chǎn)生影響。
異味的產(chǎn)生源包括工業(yè)源和生活源。工業(yè)源包括煉油、塑料、橡膠、合成纖維、精細化工、日用化工、化學制藥、生物制藥、農(nóng)藥、化肥、紡織印染、工業(yè)污水處理、食品加工、肉產(chǎn)品加工、海產(chǎn)品加工、飼料加工等眾多行業(yè);生活源包括垃圾儲存與轉(zhuǎn)運、垃圾填埋與焚燒處理、生活污水處理、堆肥、餐飲油煙等等。異味污染物排放濃度低,一般在幾十ppm以下,有的甚至在ppb級,治理困難。異味治理涉及到民生問題,影響社會安定,因此近年來各地環(huán)保部門明顯加大了對異味的治理力度。由于涉及的行業(yè)眾多,加之之前對異味的治理不重視,目前異味治理的市場巨大。
異味的治理技術(shù)涉及到吸附技術(shù)、吸收技術(shù)、生物技術(shù)、低溫等離子體技術(shù)、光氧化及光催化技術(shù)等,各種治理技術(shù)均有所應用,其中以吸附技術(shù)、吸收技術(shù)、生物技術(shù)、低溫等離子體技術(shù)為主,光氧化及光催化技術(shù)近年來也部分得到了應用,但具體的、長期的治理效果有待進一步考察與評估。此外,采用植物液掩蔽法去除異味在諸如垃圾轉(zhuǎn)運站等場合也得到了大量的應用。從目前的實際治理情況來看,治理企業(yè)普遍缺乏針對不同來源廢氣排放特征的認識,廢氣的成分分析非常困難,在技術(shù)選擇上存在很大的盲目性,致使很大一部分的治理項目效果不佳,導致重復進行治理的情況頻發(fā)。
2.6 不同技術(shù)交互融合,組合技術(shù)發(fā)展迅速
VOCs治理的難點在于成分極其復雜,不同類型的化合物性質(zhì)各異,在大多數(shù)行業(yè)中所產(chǎn)生的VOCs又是以混合物的形式排放。因此采用單一的治理技術(shù)往往難以達到治理效果,在經(jīng)濟上也不合理,通常情況下需要采用多種治理技術(shù)的組合治理工藝。因此近年來各種組合治理工藝發(fā)展迅速,如吸附濃縮+催化燃燒技術(shù)、吸附濃縮+高溫焚燒技術(shù)、吸附濃縮+吸收技術(shù)、低溫等離子體+吸收技術(shù)、低溫等離子體+催化技術(shù)等,即使是吸附技術(shù),有時也會采用不同吸附劑工藝的組合工藝,如活性炭吸附回收+沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮技術(shù)+冷凝回收技術(shù)。采用組合治理技術(shù),從凈化效果上考慮是為了實現(xiàn)污染物的達標排放,是從成本上考慮可以降低治理費用,以最低的代價實現(xiàn)治理效果。
2.7 實施清潔生產(chǎn),從源頭上減少使用量和排放量是目前VOCs減排控制的發(fā)展趨勢
對于揮發(fā)性有機廢氣的治理,首先應該從污染源頭進行控制,減少生產(chǎn)工藝中VOCs的排放量。主要包括變更原材料,使用低污染的原材料取代高污染原材料;改善生產(chǎn)操作條件,降低有機物的無組織逸散;采用新工藝,盡量減少有機溶劑的使用量,限制污染物的產(chǎn)生。采取源頭治理,改變粗放型的生產(chǎn)工藝,可以從根本上減少VOCs的排放,降低末端治理的負荷。
隨著VOCs污染排放控制政策法規(guī)和管理制度體系的逐步建立,進行末端治理的代價提高,特別是明確規(guī)定下一步將會實施VOCs的排污收費制度,迫使企業(yè)開始注重清潔生產(chǎn)工藝的提升,從源頭上減少VOCs的使用量和排放量。如汽車制造等行業(yè)水性涂料的使用、包裝印刷行業(yè)水性油墨(包括單一溶劑油墨)的使用等。近年來在汽車制造行業(yè)開始大面積推廣使用水性涂料,VOCs的排放大大減少,末端治理成本也隨之大大降低;集裝箱、造船等行業(yè)也在探索使用水性涂料;在包裝印刷行業(yè)的復合膜制造過程中,開始大量推廣無溶劑復合技術(shù),在印刷過程中開始推廣無苯無酮和單一溶劑油墨,可以大大降低未末端治理的成本;在防治涂布行業(yè)中大大減少了使用溶劑的種類,便于溶劑的回收利用,使得治理成本大大降低。
3 行業(yè)市場企業(yè)狀況
與美、日、歐等發(fā)達國家和地區(qū)相比,我國工業(yè)VOCs的治理工作起步較晚。而在諸如原料藥制造、人造皮革(PU合成革)、農(nóng)藥制造、軟包裝印刷、電子終端產(chǎn)品制造、人造板、纖維板、木制家具制造、化學纖維(粘膠絲)制造、造船、集裝箱制造、煤化工(焦化)VOCs重污染行業(yè),在我國又集中了全世界大部分的產(chǎn)能,VOCs的污染形勢嚴峻。西方發(fā)達國家在上世紀八、九十年代已經(jīng)基本上完成了對重點行業(yè)的VOCs治理工作,我國雖然在上世紀九十年代《惡臭污染物排放標準》(GB14554-1993)和《大氣污染物綜合排放標準》(GB16297-1996)頒布實施以后部分開展了重點行業(yè)VOCs的治理工作,但管理的重點主要是在除塵、脫硫和脫硝方面,對VOCs的治理工作未引起足夠的重視。實際上,我國重點行業(yè)VOCs的治理工作是在“十二五”期間《環(huán)境保護部等部門關(guān)于推進大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量指導意見的通知》(2010)、《重點區(qū)域大氣污染防治“十二五”規(guī)劃》(2012)和《大氣污染防治行動計劃》(2013)三個文件發(fā)布以后才真正地引起重視,進入啟動的階段,總體上比西方發(fā)達國家晚了至少20年。目前的治理任務繁重,市場需求巨大。
3.1 行業(yè)市場狀況
(1)2013年下半年《大氣污染防治行動計劃》發(fā)布以后,各地明顯加強了VOCs治理工作,2014年全國有機廢氣治理行業(yè)得到了快速地發(fā)展。隨著各重點行業(yè)排放標準的陸續(xù)頒布實施,以及VOCs排污收費制度的制定,VOCs的治理行業(yè)將進入了發(fā)展的快車道,預計2015年會有更大的發(fā)展。
(2)我國作為制造業(yè)大國,涉及到VOCs污染排放的行業(yè)眾多, VOCs重污染行業(yè)在我國占了全世界大部分的產(chǎn)能,加之企業(yè)普遍清潔生產(chǎn)水平較低,造成我國的VOCs排放總量巨大,因此從近期來看,中國VOCs治理的市場巨大,是其他國家在發(fā)展過程中都沒遇到過的。
(3)從VOCs治理的推進方式來看,揮發(fā)性有機污染VOCs減排與控制需要從重點行業(yè)入手,走行業(yè)減排的道路。目前各地政府部門都是從重點行業(yè)開始抓起,提倡“行業(yè)減排”和“減量減排”的理念,從重點行業(yè)/重點污染源做起,分階段、有步驟逐漸推進,以《大氣污染防治行動計劃》為依據(jù),目前各地主要在石油化工、有機化工、工業(yè)涂裝和包裝印刷等重點行業(yè)開展治理工作。另外,目前在我國建立了眾多不同類型的制造業(yè)工業(yè)園區(qū),企業(yè)高度集中,在這些園區(qū)中污染物排放也高度集中,對園區(qū)進行綜合整治,開展VOCs污染綜合防治工作會收到更好的效果。因此,目前各地治理的重點是抓園區(qū)的VOCs治理,如石化工業(yè)園區(qū)、制藥工業(yè)園區(qū)、化工工業(yè)園區(qū)等。
(4)從重點區(qū)域來講,根據(jù)《重點區(qū)域大氣污染防治“十二五”規(guī)劃》,目前的治理重點區(qū)域主要集中在“三區(qū)”、“十群”所規(guī)定的區(qū)域,其中津冀地區(qū)由于空氣污染最為嚴重,隨著近年來京津冀一體化的推進,對VOCs的污染防治工作抓的最緊,各地的排放標準體系和管理制度體系推進的也最快;其次為長三角地區(qū)。
(5)從目前的治理重點來看,“異味”的治理雖然對VOCs的減排貢獻不大(通常異味成分的濃度很低),但由于涉及到民生問題,影響社會穩(wěn)定,而且涉及到眾多的行業(yè),市場非常大,政府部門近年來對涉及到異味排放的企業(yè)抓的最緊,近年來異味治理的市場激增,涉及到的治理項目比較多。
(6)從企業(yè)的發(fā)展情況來看,由于近年來VOCs的治理已經(jīng)成為大氣污染治理的熱點領(lǐng)域,各種社會資本特別是一些投資公司紛紛看好該行業(yè)的發(fā)展前景,開始進入VOCs治理行業(yè)。一些技術(shù)實力較強、具有良好發(fā)展前景的治理公司開始尋求通過融資、注資等途徑進行發(fā)展,有些較大的公司通過收購規(guī)模小技術(shù)特點較強的企業(yè),進行合并重組。不斷尋求提高的企業(yè)實力和競爭力,成為目前VOCs治理企業(yè)發(fā)展的一個顯著趨勢。
(7)從企業(yè)的服務方式來看,VOCs治理設施運維服務的重要性逐漸顯現(xiàn)。由于VOCs治理設施專業(yè)性很強,業(yè)主企業(yè)通常不具備運行維護的人才條件,治理設施管理不好,難以保證凈化效果。因此近年來一些治理公司在治理設施完成以后繼續(xù)負責實施的運行與維護管理工作,繼續(xù)為業(yè)主提供運維服務,已經(jīng)成為一個發(fā)展趨勢。特別是在一些產(chǎn)業(yè)園區(qū),對某一個行業(yè)進行治理,需要對溶劑進行統(tǒng)一收集提純,需要由治理公司統(tǒng)一來完成,目前這方面的應用實例已經(jīng)有很多了。
3.2 主要(骨干)企業(yè)發(fā)展情況
由于我國的制造業(yè)主要集中在沿海發(fā)達地區(qū),因此VOCs的治理企業(yè)也主要集中在東部沿海地區(qū),其中以江蘇、浙江、廣東、山東、上海、福建、天津和北京為主。
由于VOCs的排放量大、面廣,大部分的污染源小而分散,VOCs治理項目通常都比較小,合同額低,因此從事VOCs治理的企業(yè)難以做大。但由于總體市場需求的提高,進入“十二五”以來國內(nèi)的骨干企業(yè)還是得到了快速的發(fā)展。根據(jù)調(diào)查統(tǒng)計,2014年年產(chǎn)值在5000萬元以上的骨干企業(yè)約有近40家。其中年產(chǎn)值在1億元以上的有8-9家,在5000萬-1億元之間的預計有30家左右(備注:由于委員會掌握的企業(yè)情況還不夠全面,特別是近年來新成立的一些治理公司聯(lián)系不夠緊密,應該還有部分企業(yè)未計其中),但與“十二五”初期相比整個行業(yè)有了一個長足的發(fā)展。
4 行業(yè)發(fā)展存在的主要問題與對策
我國實際上是在“十二五”期間才開始重視VOCs的污染控制問題,并將VOCs 與顆粒物、SOx和NOx一起列為改善大氣環(huán)境質(zhì)量的控制目標污染物,為此各地紛紛加強了對VOCs污染治理的力度,使得業(yè)內(nèi)的相關(guān)企業(yè)提升了信心,加強了技術(shù)研發(fā)和資金投入,同時全國各地新成立一批專門從事VOCs污染治理的企業(yè),國外企業(yè),包括一些國外知名的從事VOCs治理的企業(yè)也紛紛進入中國市場。目前VOCs的污染治理問題已經(jīng)成為我國大氣污染防治的重點領(lǐng)域,在環(huán)保領(lǐng)域受到了極大關(guān)注,該行業(yè)的發(fā)展開始進入的快車道。但總體上來講,由于起步較晚,政策法規(guī)和管理制度體系尚不健全,技術(shù)儲備(包括治理技術(shù)、檢測技術(shù)等)不足,進入VOCs治理市場的準入門檻又比較低,如同我國污水、固廢等治理的行業(yè)一樣,目前VOCs的治理市場比較混亂,在法規(guī)制度、行業(yè)管理以及技術(shù)提升等方面都還有待于進一步的規(guī)范,以促進該行業(yè)的健康有序發(fā)展。就現(xiàn)階段的發(fā)展情況來看存在的問題較多,主要體現(xiàn)在以下幾個方面:
4.1 完善排放標準體系和各項管理制度體系
政策法規(guī)與管理制度體系尚不健全,影響了該行業(yè)的發(fā)展,現(xiàn)階段的主要任務應該是盡快完善排放標準體系和各項管理制度體系。
(1)VOCs的排放涉及到的行業(yè)眾多,單是排放量較大的重點行業(yè)就有50個以上,從行業(yè)減排與治理的角度考慮,應該分別制定重點行業(yè)的排放標準以規(guī)范該行業(yè)的治理工作。對于一些排放量較小的行業(yè),應該盡快完成綜合排放標準的修訂,納入綜合排放標準進行管理。雖然我們近年來加強重點行業(yè)排放標準的制定,但總體進度緩慢,到目前為止正式發(fā)布的和VOCs排放控制有關(guān)的排放標準只有9項,目前尚在制定之中的還有19項,還有一批重點行業(yè)的排放標準尚沒有立項制定,《大氣污染物綜合排放標準》(GB16297-1996)的修訂工作也還沒有完成。大量排放標準的缺失使得各地環(huán)保部門在促進行業(yè)治理時無法可依,監(jiān)管困難,限制了行業(yè)VOCs治理工作的開展。
(2)在管理制度體系建設方面,VOCs的排污許可證制度和排放量申報制度等一些基本的管理制度尚未建立,排污收費制度的制定工作尚未完成,致使很多排污企業(yè)處于觀望狀態(tài),還沒有進入實質(zhì)性的治理階段。特別是目前正在制定的VOCs排污收費制度,已經(jīng)引起了社會各界的廣泛關(guān)注,頒布實施后將會對VOCs的治理工作產(chǎn)生巨大的推進作用。
(3)對于除塵、脫硫、脫硝行業(yè),經(jīng)過不斷的發(fā)展目前研究制定了較為完善的治理工程技術(shù)規(guī)范。但對于VOCs的治理工作,涉及的技術(shù)途徑和工藝路線多,目前只制訂了《吸附法工業(yè)有機廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范》和《催化燃燒法工業(yè)有機廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范》,開始啟動了《蓄熱燃燒法工業(yè)有機廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范(RTO)》的制定工作,對于大量使用的生物法治理工藝、低溫等離子體治理工藝吸收法治理工藝等尚未制定相應的工程技術(shù)規(guī)范,致使環(huán)保部門和企業(yè)對工程設計、治理設施的管理難以提出規(guī)范性要求,設計、施工和管理等方面都比較混亂,很多治理設不能實現(xiàn)達標排放的要求。目前已經(jīng)制定的和正在制定的都還是最為基礎的工藝類的工程技術(shù)規(guī)范,實際上很多行業(yè)的VOCs治理往往涉及到多種治理技術(shù),下一步針對重點行業(yè)在治理技術(shù)和治理工藝路線基本固化的條件下,還應盡快制定相關(guān)的重點污染源治理工程技術(shù)規(guī)范和污染治理設施運行工程技術(shù)規(guī)范。
4.2加大技術(shù)研發(fā)力度、提升技術(shù)水平
VOCs治理行業(yè)總體技術(shù)發(fā)展水平較低,有待于國家和企業(yè)加大技術(shù)研發(fā)力度,提升技術(shù)水平。
由于揮發(fā)性有機化合物(VOCs)所涉及的污染物種類繁多,性質(zhì)各異,包括烴類(烷烴、烯烴和芳烴)、酮類、酯類、醇類、酚類、醛類、胺類、腈(氰)類等有機化合物,決定了VOCs的治理技術(shù)體系非常復雜,包括回收技術(shù)和銷毀技術(shù)兩大類,以及吸附技術(shù)、吸收技術(shù)、冷凝技術(shù)、膜技術(shù)、催化燃燒技術(shù)、高溫焚燒技術(shù)、生物技術(shù)、低溫等離子體技術(shù)、光催化技術(shù)、光氧化技術(shù)等十種左右的實用治理技術(shù)。其中,吸附技術(shù)、吸收技術(shù)、冷凝技術(shù)、催化燃燒技術(shù)和高溫焚燒技術(shù)是VOCs治理的主流技術(shù),和國外的同類技術(shù)相比,我們在功能材料、技術(shù)細節(jié)、工藝設計水平和制造水平上還存在一定的差距,特別是在規(guī)范化設計方面尚沒有統(tǒng)一的設計規(guī)范約束,不同企業(yè)的凈化設備在性能上存在很大的差距。膜分離技術(shù)、生物技術(shù)、低溫等離子體技術(shù)、光催化技術(shù)和光氧化技術(shù)應用于VOCs的凈化是近年來發(fā)展的新技術(shù),由于技術(shù)基礎欠缺,對技術(shù)的適用范圍和使用條件缺乏規(guī)律性的認識,在工藝設計和凈化裝備設計上存在很大的隨意性,造成很多凈化設施難凈化效果差,難以實現(xiàn)達標排放要求。對于這些新技術(shù)的應用,應該加大基礎研究投入,明確不同技術(shù)的治理對象和適用范圍,指導技術(shù)應用和工程設計。
在大多數(shù)情況下,由于生產(chǎn)工藝尾氣中同時含有多種類型的污染物,通常需要采用組合技術(shù)進行綜合治理,在很多行業(yè)廢氣治理中用到兩種或兩種以上的治理技術(shù),凈化系統(tǒng)的優(yōu)化組合設計是系統(tǒng)集成的關(guān)鍵。技術(shù)組合與系統(tǒng)集成是為了充分發(fā)揮不同治理技術(shù)的優(yōu)勢,不單是為了實現(xiàn)達標排放要求,更重要的是為了降低治理成本。和國外治理公司相比,目前國內(nèi)的治理企業(yè)在系統(tǒng)設計上缺乏經(jīng)驗,系統(tǒng)設計能力較弱,在系統(tǒng)集成上往往存在很多缺陷,達不到技術(shù)集成效果。需要企業(yè)在實踐中不斷的設計積累經(jīng)驗,對重點行業(yè)國家應該組織進行工程技術(shù)示范,優(yōu)勝劣汰,全面提高工藝設計水平。
4.3 加大人才培養(yǎng)力度
從事VOCs治理的人才隊伍嚴重缺乏,需要加大人才培養(yǎng)力度
VOCs的污染治理技術(shù)體系復雜,對設計人員的綜合要求高,需要掌握化學化工、通排風、機械設計、自動控制等專業(yè)的人才。由于我國VOCs的治理工作起步較晚,從事VOCs治理的企業(yè)一般規(guī)模較小,不注重人才培養(yǎng),嚴重缺乏有經(jīng)驗的、綜合型的從事VOCs治理的人才隊伍,企業(yè)人才儲備不足,設計力量有限,很多企業(yè)只有極少數(shù)的有經(jīng)驗的設計人員,有很多企業(yè)甚至沒有考取環(huán)境工程師資格的人員,不具備環(huán)境工程設計的基本條件,嚴重制約了企業(yè)的發(fā)展。特別是在一些大型的VOCs治理工程的設計上,國內(nèi)企業(yè)的綜合設計水平和國外公司相比還存在較大的差距。加大人才培養(yǎng)力度,通過企業(yè)重組等形式進行人才的優(yōu)化組合,是目前治理企業(yè)發(fā)展的必然途徑。
4.4 VOCs治理市場待進一步規(guī)范
缺乏技術(shù)性法規(guī)的指導,VOCs的治理市場混亂,魚龍混雜,有待于進一步規(guī)范。
對于重點行業(yè)的VOCs治理,目前我們尚未制定出最佳技術(shù)導則(重點行業(yè)VOCs治理技術(shù)指南)和相應的工程技術(shù)規(guī)范進行治理技術(shù)選擇、治理工程設計與運營等指導性文件,排污企業(yè)在進行治理時不知應該選擇何種治理技術(shù)和工藝路線,管理部門不知如何對治理設施進行有效的監(jiān)管,“排污企業(yè)不知道如何治,管理部門不知道如何管”成為目前VOCs治理工作的一個最大問題,致使目前的VOCs的治理市場比較混亂。
由于缺乏最佳技術(shù)導則等技術(shù)性法規(guī)的指導,排污企業(yè)在進行技術(shù)選擇時不知道應該選擇何種治理技術(shù),往往采納“低價中標”,而低價中標的治理技術(shù)可能不適合該行業(yè)的VOCs治理,最終不能實現(xiàn)達標排放要求,造成工程重復建設,近年來工程重復建設、重復投入的情況比較多,造成了一定的浪費。
由于進入VOCs治理市場的門檻較低,部分從事VOCs治理的企業(yè)技術(shù)水平低,實際上不具備進行工程設計的條件,只是采用低價戰(zhàn)略爭取項目,不按規(guī)范設計,難以保證治理工程質(zhì)量;部分治理企業(yè)對技術(shù)的理解不夠,不掌握技術(shù)的使用條件和適用范圍,致使很多治理項目達不到治理效果,如低溫等離子體治理技術(shù),近年來發(fā)展很快,采用該技術(shù)的治理企業(yè)迅速增加,但普遍存在治理效果差,不能實現(xiàn)達標排放等問題。以上問題也是造成工程重復建設、重復投入的原因。
為了指導重點行業(yè)的VOCs治理工作,規(guī)范VOCs治理市場,從國家層面上應盡快制定與VOCs治理有關(guān)的技術(shù)法規(guī)體系,淘汰技術(shù)能力差的落后治理企業(yè),促進VOCs治理市場的有序發(fā)展。
4.5 完善VOCs檢測方法體系、有效監(jiān)管VOCs治理工程
VOCs檢測環(huán)節(jié)薄弱,檢測方法體系不完善,影響VOCs治理工作的開展和對治理設施的有效監(jiān)管。
由于VOCs種類繁多,性質(zhì)各異,排放情況復雜,VOCs的檢測問題一直是困擾排放管理的一個主要問題。目前的行業(yè)排放標準中一般是規(guī)定非甲烷總烴(NMHC)和行業(yè)的特征污染物的排放濃度,或者是總VOCs和行業(yè)的特征污染物排放濃度。NMHC的檢測方法相對成熟,但在進行含氧、氮、硫等有機污染物監(jiān)測時存在很大的偏差,并不能反映排放是實際情況,特別是行業(yè)中大量存在的含氧的醇類、脂類、酮類、醚類等污染物的檢測。總VOCs的檢測需要氣相色譜儀,對每一種廢氣成分進行檢測,然后加和進行計算,檢測周期長,費用高,目前大部分省市以下的檢測機構(gòu)基本不具備總VOCs的檢測條件。從管理的角度考慮,目前很多地區(qū)都提出了污染源的在線檢測要求,雖然近年來國家和企業(yè)都投入了大量的經(jīng)費進行在線監(jiān)測裝置的研發(fā),但從目前的進展情況來看,尚沒有成熟可靠、成本較低的相關(guān)監(jiān)測設備可以大面積推廣使用,采用氣相色譜儀的在線監(jiān)測裝置可以做到,但一套裝置的費用較高,操作要求高,一般企業(yè)難以負擔。目前對一些單一的化合物(如苯類、甲醛等)檢測所使用的傳感器已經(jīng)比較成熟,但應用面窄,在行業(yè)特征污染物比較多的情況下誤差很大。因此,近期內(nèi)國家應該進一步加強投入,進行檢測分析設備的研發(fā),盡快完善VOCs的檢測分析方法體系。
(中國環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會廢氣凈化委員會)